Bromid fosforitý

Bromid fosforitý je anorganická sloučenina se vzorcem PBr₃, jeden z bromidů fosforu. Za běžných podmínek se jedná o bezbarvou kapalinu, která na vzduchu dýmá (protože podléhá hydrolýze vzdušnou vlhkostí) a pronikavě páchne. Široce se používá v laboratoři pro konverzi alkoholů na alkylbromidy.

PBr₃ se připravuje působením bromu na červený fosfor. Fosfor musí být v nadbytku, aby se zabránilo tvorbě PBr₅:

P₄ + 6 Br₂ → 4 PBr₃

Bromid fosforitý, podobně jako chlorid a fluorid fosforitý, má vlastnosti jak Lewisovy kyseliny, tak Lewisovy zásady. Například s Lewisovou kyselinou, jako je bromid boritý, tvoří stabilní addukty, kupříkladu Br₃B-PBr₃. Současně ale může v mnoha reakcích reagovat jako elektrofil či Lewisova kyselina, například s aminy.

Nejdůležitějšími reakcemi PBr₃ jsou ty s alkoholy, kde se hydroxylová skupina nahrazuje atomem bromu a vzniká alkylbromid. Všimněte si, že lze přenést všechny tři atomy bromu.

PBr₃ + 3 ROH → 3 RBr + HP(O)(OH)₂

Mechanismus (ukázaný pro primární alkohol) zahrnuje počáteční aktivaci kyslíkového atomu v molekule alkoholu elektrofilním fosforem (čímž vzniká dobrá odstupující skupina) a substituci S_N2 na atomu uhlíku.

Vzhledem k substitučnímu kroku S_N2 tato reakce obecně dobře funguje pro primární a sekundární alkoholy, ale selhává pro alkoholy terciární. Pokud je reakční uhlíkové centrum chirální, reakce většinou invertuje konfiguraci na alfa uhlíku alkoholu, jak je u reakcí S_N2 obvyklé.

Podobnou reakcí PBr₃ konvertuje také karboxylové kyseliny na acylbromidy:

PBr₃ + 3 RCOOH → 3 RCOBr + HP(O)(OH)₂

PBr₃ je poměrně silným redukčním činidlem, oxidace PBr₃ plynným kyslíkem je mnohem bouřlivější než u PCl₃. Reakce probíhá explozivně za vzniku oxidu fosforečného a bromu.